Hartree-Fock her zaman moleküler geometriler için iyi bir yaklaşım mıdır ve bağ kırılması yoktur?

14

Molekül bağlanmayan bir durumda olduğunda Hartree-Fock'un denge geometrisini hesaplamak için iyi bir yaklaşım olmadığı durumlar var mı?

computational-chemistry hartree-fock

— Stefano Borini
kaynak

Bazı bağların diğerlerinden çok daha güçlü olduğu (yani protein katlanması) vakaların bazı özel zorluklar sunacağını düşünürdüm, ancak her biri böyle bir davayı denemedim (Hartree-Fock'u bu sorunların olmadığı nükleer bir bağlamda öğrendim ortaya çıkmak).

— dmckee --- eski moderatör yavru kedi

Hartree-Fock, hesaplama maliyeti dışında proteinler için iyi olmalıdır.

— Jeff

8

Hayır, yaklaşımın fiziksel olmayan ve yanlış hale geldiği birkaç durum vardır. Birkaç isim vermek gerekirse:

uyarılmış molekül durumları, temel fonksiyonlar tipik olarak zemin durumlarını tanımlamak için optimize edilir. Burada Yapılandırma Etkileşimi (CI) yöntemleri daha çok kullanılmaktadır. HF yer durumlarını en iyi şekilde kapsar.
elektron korelasyonu, özellikle korelasyon nükleer ayırma ile değişiyorsa. HF bağımsız elektronlar varsayar. Bu korelasyonu sıradan HF'ye dayalı olarak dikkate almak için Post-HF-Yöntemleri vardır, örneğin Møller-Plesset çok cisimli pertürbasyon teorisi

Küçük ve orta ölçekli moleküller için (> 20 Atom) saf HF yöntemleri yerine daha az zaman alan yarı deneysel veya hibrit (HF + DFT) kullanılır.

— Hauser
kaynak

2

H_2 gibi van-der-Waals bağlı her molekül, Hartree Fock Teorisi kapsamında değildir. Elektron Korelasyonu dikkate alınmaz. Bu nedenle HF, Møller-Plesset pertürbasyon teorisi, birleştirilmiş küme vb.Gibi HF sonrası yöntemler için iyi bir başlangıç noktasıdır.

$N^7$ $N^8$ $N$

Açık korelasyon (F12) yöntemleri daha da iyidir, ancak korkunç ölçeklendirirler.

HF'de zemin durumu tek bir Slater determinat tarafından verilmelidir. Dolayısıyla, zemin durumu bile Hartree Fock teorisi ile hesaplanamayabilir.

HF başlangıç noktası için iyi bir tahmininiz olması gerekir. Programınızı örneğin ozon ile test edin. Sınırsız HF tekli dalga fonksiyonunun kırık bir simetrisine sahiptir. Büyük olasılıkla HF'de daha yüksek bir duruma yaklaşıyorsunuz.

— Alex1167623
kaynak

0

Hartree Fock, örneğin geçiş metallerini içeren veya dağılım etkileşimleri önemli olduğunda (Alex1167623 ile belirtildiği gibi) çok konfigürasyonlu sistemler için güvenilir olmayacaktır.

— Jeff
kaynak